质检部杨再云
碘酸钾滴定锡量是运用最为广泛的锡量分析测定方法。以前我们是用国家标准锌粉—硼砂—硼酸熔融法，而现在采用的是企业标准锌粉——氢氧化钠作为熔剂的熔融法。此方法分析过程简单、操作简便、容易掌握、而且测定范围广、精密度高、准确度好，适合于公司所有化验室使用。
用锌粉—氢氧化钠烧结熔融，盐酸溶解，金属铝还原锡（iv）为锡（ii），以铁（ii）消除溶液中溶解氧的影响，淀粉为指示剂，碘酸钾滴定法测定锡量。测定范围：0.04%～78%,是利用物质的氧化还原反应原理进行分析的方法。可以从以下几方面来做，从而提高分析测定的准确度：
一、分析前对样品粒度进行检查，一般样品的粒度应小0.100mm,锡精矿样品的粒度应小于0.074mm,如果达不到上述粒度,会导致样品不均匀,应重新加工。
二、对样品进行分析判断，确定是什么性质的样品，根据样品性质判断是否需要进行样品预处理。如果是硫化矿，除含硫外，可能会含砷、铜、铋、锑等干扰元素，就要采取相应的分离方法，从而消除干扰。
三、对所使用的试剂进行判断，看能否继续使用。（1）氢氧化钠：如果在使用时发现其发白，说明已经吸收了空气中的二氧化碳，产生了化学反应，生成了碳酸钠，那么它的碱性就下降，不能使用。因此，氢氧化钠一定要密封保存，使用后立即盖上盖子，避免它长时间暴露在空气中。（2）锌粉粒度：从使用效果来看，锌粉的粒度太小会导致熔样过程比较难掌握，原因是熔样过程中由于锌粉粒度细，与氢氧化钠反应过于剧烈容易造成喷溅；另外，粒度细则空隙太小不利于反应中产生的氢气逸出也会造成喷溅。粒度在0.1-1mm之间使用效果最好，熔样过程平稳。
四、为了避免系统误差，要使用校正过的仪器和容器。天平、滴定管等都应校正后使用，尽可能地减少在称量和滴定过程中产生的测定误差。
五、要定期对滴定标准溶液进行标定，下述几种情况导致碘酸钾滴定标准溶液浓度发生变化：（1）碘酸钾是强氧化剂，容易被空气还原或细菌还原，变质的碘酸钾标准溶液要停止使用；（2）水份挥发造面浓度增大，这种情况可以重新标定使用。标定时有一个环节要把握住，即现在使用的标准锡含量高（达99.95%），标定时难溶解，这时，我们可以增加盐酸的酸度多分解一下，或者加入1～2滴双氧水，待锡全部溶解后再加入铝还原，以使标定准确。
要增加平行测定的次数，用对抽检查以及采用标准样品与分析试样同时操作，可通过内检来提高分析结果的准确度。如果一个样品多次化验后重现性差，即精密度不好，可能是三种情况导致：（1）样品的粒度不够；（2）样品不均匀；（3）杂质的干扰。对（1）（2）种情况，可以重新加工再测。对（3）种情况，视不同的杂质含量采取不同的分离方法，可以得到准确的分析结果。
对干扰元素的分离与消除，分析测定工作中碰到最多的就是铜、硫、砷的干扰。因此，我主要谈的就是实际工作中我对这三种干扰元素处理方法。
干扰和消除，硫和砷在硫化矿中以三硫化二砷的形式存在于矿物中，干扰情况是：（1）干扰终点判断；（2）单质砷会耗碘，使测定结果偏高；（3）五价砷不能被铝定量还原为三价状态；（4）包裹锡，使用测定结果偏低。消除方法：（1）挥发消除，将样品置于500～600度的马沸炉中焙烧15～20分钟，并且要稍稍打开炉门，如果温度太低，硫化物挥发不掉，如果焙烧温度高于700度试样会结块，试样冷却后一定要搅散，再加入锌粉，让样品与氢氧化钠接触，可以加速熔融，让试样完全分解。（2）还原前在盐酸（1 1）溶液中加入1～2滴碘化钾，可以将砷（v）定量还原为砷（ⅲ），不干扰测定。分解样品时，要检查盐酸的浓度，保证盐酸的酸度，才能保证锡（iv）还原成锡（ii），要让溶液煮至小气泡消失。如果遇到难溶解的样品，可以加1～2滴双氧水，待完全溶解后再加1滴碘化钾，可以使试样分解完全。
铜对测锡的干扰严重，含量大于2%会使测定结果偏高或偏低，可以用以下方法消除：（1）称取试样后，与锌粉搅拌，有利于铜的分解；（2）溶液时适当增加酸度，延长溶解时间，使铁粉和熔块完全溶解；（3）还原前加10ml三氯化钛，滴定前加入适量碘化钾和硫氰酸钾；
六、注意检查二氧化碳的纯度，如果还原台连接不好，有漏气现象，氧气就会入二氧化碳进入溶液，把锡（ii）氧化成锡（iv），而使测定结果偏低。因此，纯净的二氧化碳是保证分析结果准确度的关键。
七、滴定温度不能高，热滴定会使结果偏高；
八、滴定速度越快越好，要充分摇动；
九、判断终点时以第一次滴定终点出现为准。
总之，提高碘酸钾滴定法测锡的准确度的方法还很多，以上这些是我在实践工作中总结出来的，可能会对化验工作有一些帮助。